Відновне амінування — важлива частина органічної хімії

Який правильний спосіб отримати відновлені аміни? Ось більш універсальний метод одержання амінів, який не призводить до надмірного алкілування. Цей спосіб досить простий і прозорий навіть для новачків в хімії. Всього кілька нескладних реакцій. Однак вам знадобиться деяка кількість реактивів, які важко знайти у вільному продажу. Таким методом, наприклад, можна провести відновлювальне амінування амінокислот.

Початок

Починаючи з альдегидом або кетоном, сформуйте имин (аналог альдегіду азоту або кетону). Зменшити имин з відновником, таким як цианоборогидрид натрію (NaBH3CN), боргидрид натрію (Nabh 4) або натрію ацетоксиборогидрид (NaBH(Оас)3). Виходить новий амін. Немає ніякої потреби ізолювати проміжний имин (який може бути кілька нестійкий в будь-якому випадку). Зменшення можна виконати на місці (тобто в такий же склянці реакції), після чого давати имину достатній час сформуватися.

Цей процес називається редуктивным аминированием. Також зустрічається назва «відновне амінування». Ось конкретний приклад: гідро-метилбензиламин.

Скажімо, у вас є первинний амін, такий як бензиламінів, і ви хочете зробити гідро-метилбензиламин. Яким чином ви це зробите? Відразу обробка бензиламінів з алкеновым агентом (наприклад, метиловим иодидом) призведе до значного утворення небажаного третинного аміну (тобто деалкилированию).

Так, можна спробувати розділити вторинний амін, який утворюється з третинного аміну, але ми не збираємося погоджуватися на 10-30 % концентрації, яку дає цей метод. Поділ сумішей добре на папері, але це може стати справжньою болем на практиці. Чи є інший спосіб зробити це? Спробуйте відновне амінування. Це набагато більш контрольований спосіб утворення азотно-вуглецевих зв’язків.

Після того як имин сформований, його необхідно зменшити до аміну. Для цього процесу можна використовувати знайомий відновник борогидрид натрію (Nabh 4). Можна згадати, що Nabh 4 використовується для зменшення альдегідів і кетонів. Є два інших часто використовуваних відновників відновного амінірованіе: цианоборогидрид натрію (NaBH3CN) і натрію ацетоксиборогидрид (NaBH(Оас)3 ). Для наших цілей їх можна вважати однаковими. На практиці NaBH3CN трохи краще, ніж Nabh 4.

Дивіться також:  Циклотрон - це... Поняття, визначення, технічні характеристики, методи досліджень, розрахунки, прискорювачі частинок і принцип роботи

Застосування

Відновне амінування досить різнобічне і може бути використане для того, аби встановити велику різноманітність різних алкільних груп на аміни. Найприємніше те, що групи просто йдуть один раз.

Кетони також працюють

Як щодо кетонів? Вони теж працюють! Використовуйте кетон, який приведе нас до розгалужених алкильным заступникам на амінів. Наприклад, використання ацетону при наступному відновному аминировании дає изопропиловую групу. Далі все просто.

Послідовне амінування — ще одна корисна особливість відновлювальної реакції амінірованіе. Особливістю є те, що два (або три, якщо один починається з аміаку) процесу можуть бути використані в певній послідовності. Наприклад, подивіться синтез третинного аміну. Важливо відзначити, що послідовність реакцій тут не критична. Ми могли б зробити перше відновне амінування з першим бензальдегидом і ацетоном по-друге, і все одно виходить один і той же продукт.

Внутрішньо молекулярне відновне амінування

Нарешті, є внутрішньомолекулярний випадок, який завжди приносить студентам головний біль. Якщо молекула містить одночасно амінні і карбонільні групи, то може дати циклічний амін. При витягуванні продукту кольцеобразования настійно радимо вважати і нумерувати ваші кути. Багато студенти роблять помилки при перемальовуванні, що варто витраченого часу.

Робота в зворотному напрямку: планування відновного амінірованіе

Це може зайняти деякий час, але редуктивное амінування є надзвичайно потужним способом одержання амінів. Дуже корисно мати можливість мислити в зворотному напрямку від аминового продукту до того, як виглядають вихідні матеріали.

Загалом, відновне амінування — це дуже потужний і корисний протокол для формування амінів. Зрозуміти його може кожен студент. Якщо ви хочете повторити ці реакції у себе вдома, то для новачка найпростіше провести відновлювальне амінування глутамінової кислоти.