На початку роману Олександра 28 років. Він ще молодий, але вже давно не юний і незрілий. Зовнішність государя описується приємною зовнішністю, охоплену молодістю та імператорським величністю. За характером він – шляхетний лицар. Примітно, що колір очей два рази вказаний блакитний, і один раз сірий. Кілька разів у романі згадується, що Олександр носив напомаджені віскі, загнуті вгору – в описі самого імператора і в описах інших персонажів, коли їх порівнювали з Олександром. Такий зовнішній образ Олександра I.
Олександр I – об’єкт обожнювання Миколи Ростова, предмет для наслідування. Микола всім серцем бажає наблизитися до государя, але в той єдиний момент, коли в нього була така можливість, він засумнівався в тому, що гідний цього. Микола залишився спостерігати здалеку і шкодувати про втрачену можливість.
Внутрішній світ Олександра в романі не розкритий, оскільки він не є основною дійовою особою. Доводиться аналізувати його з боку, спираючись на викладені факти. На початку роману Олександр знаходиться зі своєю армією, проводить огляд військ. Толстой показав деяку підготовку до майбутньої війни. Проте звістка про наступ французів застало російського імператора під час балу – світського розважального заходу. Це дійсно історичний факт, і Толстой не став приховувати його, маскувати тривалими і ґрунтовними військовими нарадами, виправдовувати якимись способами.
Коли війна закінчилася, Олександр I піднялася на пік свого слави. На російському престолі це був перший правитель з ліберальними ідеями, але жодну з них він не втілив у життя. Ніяких перешкод Толстой не згадує. Після перемоги над Наполеоном Олександр з власної волі відійшов від державних справ, доручивши управління країною іншим людям. Толстой пише, що Олександр бажає знайти спокій у житті. Бути може, описані переживання П’єра Безухова в якійсь мірі наздогнали і імператора – нам про це не сказано. Як ми знаємо, при Олександрі I в 1825 році сталося повстання декабристів, тобто невдоволення правителем зросла і вилилося в активну дію.
У підсумку бачимо наступну картину: на початку роману Олександр I всіма любимо. Микола Ростов захоплюється ним. Олександр стоїть на порозі найбільшого досягнення в історії свого правління – перемоги над Наполеоном. Наприкінці роману картина протилежна. П’єр Безухов засуджує відчуження государя від справ і захоплення «містицизм», висловлює своє невдоволення ситуацією, що склалася в країні та заявляє про свою готовність взяти активну участь у перевороті. Розмова відбувається у тісному сімейному колі, проте перед ним П’єр здійснив поїздку в Петербург. А Микола озвучив свій намір залишатися вірним своїй присязі, навіть якщо це зажадає йти із зброєю на близького друга. Поряд з діями государя значні наслідки має і його бездіяльність.
